烷基汞包括甲基汞(Methylmercury)、乙基汞(Ethylmercury)、二甲基汞、二乙基汞、丙基汞等多種有機(jī)形態(tài)汞。其中甲基汞是目前國(guó)內(nèi)外受關(guān)注的有機(jī)汞形態(tài),其生理毒性、生物富集性、環(huán)境中的濃度水平以及其曾經(jīng)引起的污染事件(日本水俁病)相比較,甲基汞比其他烷基汞更為突出,涉及的相關(guān)分析檢測(cè)方法也為成熟。
自然環(huán)境中的甲基汞主要來(lái)源于生物/非生物甲基化作用,污水和廢水中攜帶的甲基汞也會(huì)進(jìn)入到自然水體中。自然環(huán)境條件下也有可能產(chǎn)生乙基汞,但環(huán)境中的乙基汞主要來(lái)源于人為排放。結(jié)合我國(guó)目前的環(huán)境污染和管理現(xiàn)狀,本文討論的烷基汞主要指甲基汞和乙基汞。
烷基汞的環(huán)境危害及監(jiān)測(cè)要求
汞是我國(guó)重點(diǎn)管控的五種重金屬之一,而有機(jī)汞毒性遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)無(wú)機(jī)汞。烷基汞是主要的有機(jī)汞形態(tài),其在自然界中含量水平較其他有機(jī)汞高,且在人類歷*造成過(guò)嚴(yán)重的污染事件(甲基汞,日本水俁?。┒艿?的廣泛關(guān)注。
2017年8月16日,《關(guān)于汞的水俁公約》正式生效,我國(guó)作為*簽約國(guó),積極開(kāi)展履約工作,如:控制汞排放、完善我國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)和分析方法體系等。
開(kāi)展對(duì)水質(zhì)中烷基汞的測(cè)定,將為我國(guó)烷基汞環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范和監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理體系提供基礎(chǔ)性數(shù)據(jù),對(duì)于國(guó)家履約、保護(hù)環(huán)境、保障生態(tài)環(huán)境和人民健康,具有重大意義。
水中烷基汞的檢測(cè):
目前第三方檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室主要采用三種國(guó)內(nèi)、標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行水質(zhì)烷基汞的檢測(cè)分析,分別為:
1、HJ977-2018水質(zhì)烷基汞的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜-冷原子熒光光譜法;
2、EPAMethod1630MethylMercuryinWaterbyDistillation,AqueousEthylation,PurgeandTrap,andColdVaporAtomicFluorescenceSpectrometry(水中甲基汞蒸餾/乙基化/吹掃捕集/冷原子熒光光譜法);
3、GB/T14204-93水質(zhì)烷基汞的測(cè)定氣相色譜法。
HJ977與國(guó)標(biāo)GB/T14202在方法原理和前處理上*不同,國(guó)標(biāo)方法GB/T14204為巰基棉富集,洗脫,苯或者甲苯萃取,氣相色譜法檢測(cè),本方法為蒸餾水相,四丙基硼化鈉衍生,吹掃捕集/氣相色譜-冷原子熒光光譜法檢測(cè)。HJ977與美國(guó)EPAMethod1630方法工作原理類似,但也有明顯區(qū)別,如表3所示,USEPAMethod1630的目標(biāo)化合物只針對(duì)甲基汞,其采用四乙基硼化鈉(NaBEt4)作為衍生化試劑,本方法利用四丙基硼化鈉(NaBPr4)作為衍生化試劑,目標(biāo)化合物擴(kuò)展為甲基汞和乙基汞。